TOC分析通常分为直接测定法和间接测定法。直接测定法一般是通过将无机碳(IC)除去后测定全碳(TC)的方法,适用于测定IC含量高的水样,但容易损失水样中挥发性的有机碳(POC)。
IC的处理方法采用酸化曝气处理法,将水样酸化至pH<3,CO32-和HCO3-转化成碳酸,产生二氧化碳,再通过曝气去除CO2。由于在曝气过程中会造成水样中挥发性有机物(VOC)的损失,因此直接法的测定结果仅能代表不可吹出的有机碳(NPOC)含量。样品中无机碳含量较高时,因其干扰对有机碳的测定,所以必须消除废水中无机碳的干扰,在测定前要对样品进行预处理。
在间接测定法中,TOC是通过TC减去IC得到,将所有的碳氧化得到TC,IC则是通过测定样品经酸分解的CO2量得到的,适用于测定IC比TOC低的水样。
差减法存在以下几方面的不足:(1)差减法对水样进行两次测定,分别得出IC和TC,所以要求配备一个外接采样器,以保证IC和TC测定时的水质一致,这在污染物有时空分布的情况下,是很难做到的;(2)由于要分别测定水样的IC和TC,故在仪器标定时也同样要求IC和TC两种标样,这样就增加了仪器的复杂程度;(3)测量周期较长;(4)对产生的CO2量进行两次积分测量增大了仪器的误差。
氧化技术
测定TOC时使用的氧化有机污染物的方法分为干法氧化和湿法氧化两类,更具体来说,主要有以下几种:高温催化燃烧氧化、过硫酸盐氧化、紫外光(UV)/过硫酸盐氧化、紫外光(UV)氧化等。干法氧化(高温催化燃烧氧化)的特点是检出率较高,氧化能力强,操作简单、快速。湿法氧化特点是准确度高、进样量大、灵敏度高、安全性能好,但费时。